防水筆式小型pH計利用原電池的原理工作的，原電池的兩關個電極間的電動勢依據能斯特定律，既與電極的自身屬性有關，還與溶液裏的氫離子濃度有。原電池的電動勢和氫離子濃度之間存在對應關係，氫離子濃度的負對數即為pH值。

　　

　　任何一種pH計都必須經過pH標準溶液的校準後才可測量樣品的pH值，對於測量精度在0.1，pH以下的樣品，可以采一點校準方法調整儀器，一般選用pH=6.86或pH=7.00標準緩衝溶液。

　　

　　防水筆式小型pH計本身隻0.2pH或0.1pH，因此儀器隻設有一個定位調節旋扭，具體操作步聚如下：

　　

　　1、測量標準緩衝液溫度，查表確定該溫度下的pH值，將溫度補嚐旋鈕調節至該溫度下；

　　

　　2、用純水衝洗電極並甩幹；

　　

　　3、將電極浸入緩衝溶液晃動後靜止放置，待讀數穩定後，調節定位旋鈕使儀器顯示該標準溶液的pH值；

　　

　　4、取出電極衝洗並甩幹；

　　

　　5、測量樣呂溫度，並將pH計溫度補償旋鈕調節至該溫度值；

　　

　　6、將電極浸入樣品溶液，晃動後靜止放置，顯示穩定後讀數。

　　

　　對於防水筆式小型pH計的校準，除了設有“定位”和“溫度補償”調節外，還設電極“斜率”調節，它就需要用二種標準緩衝液進行校準。一般先以pH=6.86或pH=7.00進行“定位”校準，然後根據測試溶液的酸堿情況，選用pH=4.00（酸性）或pH=9.18或pH=10.01(堿性)緩衝溶液進行“斜率校正。